Чем дальше взрослел Димитрий, тем больше понимал свое предназначение иноческого жительства. Покинув отчий дом, принял он постриг в Горицком монастыре. Пронес Димитрий великое терпение до конца дней своих для главного замысла – спасения во Христе. Среди своих собратьев отличался юноша добродетелью, мудростью и смирением – чем заслужил любовь их и уважение.
Встреча с Сергием Радонежским стала для Димитрия значимой в житии. Беседы и молитвы сблизили с преподобным Сергием и сподвигнули удалиться на Север в глухое место для молитв. Много мест и селений пришлось пройти преподобному Димитрию, чтобы основать первый на Севере монастырь. Именно жители Вологды радостно встретили старца и помогли с землей для возведения обители. После того, как был построен Спасский собор, в вологодские земли потянулись ученики Димитрия. Много сделали братья во главе с игуменом Димитрием для людей: принимали всех странников, помогали бедным. Сам Димитрий беседовал с нуждающимися в совете и наставлении на путь истинный и милосердный. Со своими братьями всегда разделял все горести, был неприхотлив в обыденной жизни, и строг к себе в молитве и покаянии.